收稿日期:2000207214

    文章编号: 100622858 (2001) 0120010203

    白芍的化学成分研究

    张晓燕, 王金辉, 李 铣

    (沈阳药科大学中药系,辽宁 沈阳 110016)

    摘要: 从白芍( Paeonia lact if lora Pall . )的干燥根中分离得到 5 个化合物 ,经理化常数和光谱分析

    分别鉴定为芍药苷(1) 、苯甲酰芍药苷(2) 、没食子酰芍药苷(3) 、 1 ,2 ,3 ,4 ,62五没食子酰基葡萄糖

    (4)和胡萝卜苷(5) 。

    关键词: 白芍; 化学成分

    中图分类号: R 28411 ; 28412 文献标识码: A

    白芍为毛莨科植物芍药 Paeonia lact i f lora

    Pall .的去外皮干燥根 ,药材主产浙江、四川等省 ,具有抗炎、抗病毒、解痉、镇痛、护肝等多种药理活

    性[1 ]

    ,主要药效成分为芍药苷。

    本实验利用硅胶柱层析 , Sephadex LH—20

    和制备性 TLC等分离手段 ,从白芍乙醇提取物的

    正丁醇萃取部分分离得到 5 个化合物 ,经与标准

    品对照和核磁共振谱学分析分别鉴定为芍药苷

    (1) 、苯甲酰芍药苷(2) 、没食子酰芍药苷(3) 、 1 ,2 ,3 ,4 ,62五没食子酰基葡萄糖(4)和胡萝卜苷(5)

    (见图 1) 。

    1 paeoniflorin R = H

    2 benzolypaeoniflorin R = C6H5CO

    3 galloylpaeoniflorin R = Galloyl

    Fig. 1 The structure of ( 1) , ( 2) and ( 3)

    1 仪器与材料

    紫外光谱: ShimadzuUV2260 型紫外2可见分

    光光度计;核磁共振谱:Bruker2ARX2300 型核磁

    共振仪( TMS 内标) ;薄层层析、制备性薄层及柱

    层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产 ,层析溶剂

    均为AR级 ,Sephadex LH220 为 Pharmacia产品。

    2 提取与分离

    白芍 5 kg ,用 80 %乙醇加热回流 3 次 ,每次

    2 h ,过滤 ,回收乙醇 ,浓缩液用011 mol L NaH2

    CO3 调至pH6～615 ,以正丁醇溶液萃取 ,回收有

    机相。取部分萃取物进行硅胶柱层析 ,以氯仿2甲

    醇(1∶ 0 →0∶ 1)洗脱。合并第 299～332 组分 ,再经

    硅胶柱层析和制备性 TLC得化合物 1 ,第 27～45

    组分得化合物 2 ,第 333～340 组分得化合物 3 ,第

    685～721 组分再经硅胶柱层析和 Sephadex LH2

    20 柱层析得化合物 4 ,第 47～75 组分得化合物

    5。

    3 结果与讨论

    化合物 1 :白色无定形粉末 ,硫酸显紫褐色 ,紫外灯(254 nm)下显暗斑。UV 谱(MeOH) 中 ,在 230 nm 处显示苯甲酰骨架的特征吸收。

    1

    H2NMR谱给出一个甲基氢信号δ1135 (3H ,s ,102

    H) ,一个缩醛氢信号δ5142 (1H ,s ,92H)和一个连

    氧的亚甲基氢信号δ4174 (2H , s ,82H) ,还有一组

    苯甲酰基质子信号和一组葡萄糖质子信号。结合

    其它的碳谱氢谱数据推测其为芍药苷。将其碳谱

    数据与文献[2 ]

    对照 ,二者基本一致 ,鉴定其为芍

    药苷。同时 ,进一步利用 HMQC , HMBC ,1

    H21

    H

    COSY,ROESY等谱对其碳氢信号进行了归属。

    1

    H2NMR ( 300 MHz , CD3OD)δ: 1135 ( 3H , s , 102

    H) ,1181 (1H ,d ,J = 1215 Hz ,3 α 2H) ,1195 (1H ,d ,J = 1018 Hz ,7 α 2H) ,2112 (1H ,d , J = 1215 Hz ,3 β 2

    第 1 8 卷 第 1 期

    2 0 0 1 年 1 月

    沈 阳 药 科 大 学 学 报

    Journal of Shenyang Pharmaceutical University

    Vol118 No11

    Jan12001 p130

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.H) , 2149 ( 1H , dd , J = 1215 Hz , 615 Hz , 7 β 2H) ,2156 (1H ,d ,J = 615 Hz ,52H) ,415 (1H ,d ,J = 715

    Hz ,Glc21′ H) ,3184 (1H ,d ,J = 1117 Hz ,Glc26′ H) ,3161 (1H ,dd ,J = 715 Hz ,412 Hz ,Glc26′ H) ,31192

    3130 (4H ,m , Glc22′ 3′ 4′ 5′ H) ,4174 (2H , s ,82H) ,5142 (1H , s ,92H) ,8104 (2H , d , J = 715 Hz ,2″ 6″ 2

    H) ,7160 (1H ,t , J = 715 Hz ,4″ 2H) ,7147 (2H , t , J

    = 715 Hz , 3″5″ 2H ) 。13

    C2NMR ( 75 MHz ,CD3OD) :数据见表 1。

    Tab. 1 The

    13

    C 2NMR data of compounds 1～3

    No 1 2 3 No 1 2 3

    1 8713 8913 8913 4′ 13214 13415 13414

    2 8512 8710 8712 5′ 12716 12917 12916

    3 4215 4414 4414 6′ 12816 13017 13017

    4 10414 10612 10613 7′ 16610 16719 16810

    5 4119 4317 4318 Ben21″ 13017

    6 7012 7210 7210 2″ 13015

    7 2114 2219 2219 3″ 12916

    8 5917 6116 6116 4″ 13414

    9 10012 10212 10212 5″ 12916

    10 1716 1915 1916 6″ 13015

    Glc21 9811 10010 10010 7″ 16716

    2 7219 7419 419 Galloyl21 12114

    3 7519 7512 7512 2 11011

    4 6917 7119 7119 3 14616

    5 7519 7718 7718 4 13919

    6 6018 6511 6416 5 14616

    Ben21′ 12911 13111 13112 6 16811

    2′ 12816 13017 13017 7 16811

    3′ 12716 12917 12916

    化合物 2 :白色无定形粉末 ,硫酸显紫褐色 ,紫外灯(254 nm)下显暗斑 ......